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一、綜述
1、腐蝕而造成的損失占國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的3%左右;
2、金屬陰極保護(hù)較為成熟,在非金屬防護(hù)材料方面還是較落后;
3、復(fù)合材料或纖維增強(qiáng)塑料(FRP)在防腐蝕中使用比例大在增大;
4、FRP在防腐蝕應(yīng)用:紙漿與造紙、冶煉、氯堿工業(yè)、化肥工業(yè)、污水 水處理,電力系統(tǒng)及環(huán)保市政等各方面;
5、FRP優(yōu)點(diǎn):綜合性能和經(jīng)濟(jì)性;
6、FRP材料耐腐蝕應(yīng)用中的兩個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題是:①產(chǎn)品基材的選擇;②防腐蝕處理方法。
二、腐蝕形態(tài)分析
FRP產(chǎn)品的腐蝕形態(tài),主要是2種形式,即物理腐蝕和化學(xué)腐蝕:
1、物理腐蝕(介質(zhì)在FRP中的擴(kuò)散滲透機(jī)理)
①根據(jù)擴(kuò)散機(jī)理分為:介質(zhì)分子在聚合物大分子鏈間的擴(kuò)散,即分子水平上的擴(kuò)散和介質(zhì)在聚合物內(nèi)的微孔、裂縫或其它空隙的所謂毛細(xì)擴(kuò)散;
②是否易發(fā)生物理腐蝕,用溶脹或溶解來(lái)解釋;
③影響FRP滲透的主要因素是玻璃纖維、樹(shù)脂基體及界面。
2、化學(xué)腐蝕
該腐蝕形態(tài)是指高聚合物分子的降解,發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂。主要分為水解和氧化。
三、國(guó)內(nèi)熱固性樹(shù)脂材料防腐蝕現(xiàn)狀
國(guó)內(nèi)耐腐蝕熱固性樹(shù)脂主要是四種材料:不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR),用量-大,品種-多;環(huán)氧樹(shù)脂;呋喃樹(shù)脂;酚醛樹(shù)脂。
1、環(huán)氧樹(shù)脂
①優(yōu)點(diǎn):優(yōu)良的粘接強(qiáng)度和物理力學(xué)性能,較好的耐堿性;
②缺點(diǎn):一般采用胺類固化劑進(jìn)行常溫固化環(huán)氧樹(shù)脂在酸性介質(zhì)下的耐腐蝕性較差,粘度較大、施工麻煩,固化劑品種的毒性及受環(huán)境影響較大。
2、酚醛樹(shù)脂
①優(yōu)點(diǎn):具有耐酸好、耐有機(jī)溶劑和耐較高溫度的特點(diǎn);
②缺點(diǎn):施工工藝差和抗?jié)B性差,一般僅適用于加壓、加熱的模壓工藝。
3、呋喃樹(shù)脂
①優(yōu)點(diǎn):應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂或高度耐腐蝕UPR不能解決的場(chǎng)合,如耐高溫下的堿腐蝕及溶劑性好;高溫下代替稀有金屬材料如蒙乃爾,特別對(duì)有機(jī)溶劑及廢物處理等。
②缺點(diǎn):固化要求高、需要后固化處理等,脆性大、粘接性差及施工工藝性差等。
4、不飽和樹(shù)脂(UPR)
國(guó)內(nèi)常用的不飽和樹(shù)脂(UPR)有:雙酚A型、二甲苯樹(shù)脂、氯化樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂:
①雙酚A型樹(shù)脂:牌號(hào)有有197、3301,323等,具有良好的耐酸、一定的耐堿性和較好的綜合機(jī)械性能和耐溫性,和斷裂延伸低、脆性(80年代后逐漸被乙烯基樹(shù)脂所取代);
②芳烴樹(shù)脂:具有特出的耐硫酸、硝酸特性,優(yōu)良的耐酸性、堿性,同時(shí)價(jià)格低廉;耐溫性不高(使用溫度小于70度),可代替環(huán)氧樹(shù)脂。
③氯化樹(shù)脂():防腐蝕性能良好(尤其是耐濕氯氣和強(qiáng)氧化性介質(zhì))、同時(shí)又具有良好的阻燃性,防腐蝕機(jī)理為反應(yīng)生成“氯奶油”的屏障保護(hù)作用
④乙烯基樹(shù)脂(Vinyl ester resin,簡(jiǎn)稱VE):是由甲基丙烯酸與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而成,優(yōu)良耐熱、機(jī)械及化學(xué)性能及UPR樹(shù)脂的優(yōu)良工藝性:雙酚A環(huán)氧型、酚醛環(huán)氧型、阻燃型、零收縮型等產(chǎn)品。
四、乙烯基產(chǎn)品
1、常規(guī)型乙烯樹(shù)脂
主要有XXX等品種。
①XXX乙烯基特點(diǎn):高拉斷裂延伸率、氣干性好、耐腐蝕性更好的特點(diǎn);
②XXX的制品具有較高的層結(jié)結(jié)合力和與玻璃纖維的良好的浸潤(rùn)性;
③XXXX的樹(shù)脂耐堿性突出,試驗(yàn)與客戶反饋表明耐堿性優(yōu)于國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品;
④適合無(wú)后固化條件的廠家、大型制品的制作或現(xiàn)場(chǎng)制作等情況。
XXXXX乙烯基與國(guó)內(nèi)外常用的乙烯基的性能比較
國(guó)外一著名產(chǎn)品
XXXX乙烯基
國(guó)內(nèi)其它乙烯基
指標(biāo)
實(shí)值
HDT ℃
99-104
99
102
105
抗張強(qiáng)度Mpa
76-83
81
82
40.0
抗張模量Gpa
3.4
3.3
3.28
3.5
斷裂伸長(zhǎng)率%
5-6
4.7
4.8
2
彎曲強(qiáng)度Mpa
110-124
116
115
72
彎曲模量Gpa
3.1
3.6
3.7
3.2
沖擊強(qiáng)度KJ/m2
5-8
7.6
8.2
6.0
*國(guó)外VE的標(biāo)值測(cè)試方法是按ASTM標(biāo)準(zhǔn),我們實(shí)測(cè)是按GB方法進(jìn)行,下同。
2、耐高溫型乙烯基(XXXX酚醛環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂)
國(guó)外一著名產(chǎn)品
XXXX乙烯基
國(guó)內(nèi)其它乙烯基
指標(biāo)
實(shí)值
HDT ℃
149-154
137
150
120
抗張強(qiáng)度Mpa
85
59
70
缺
抗張模量Gpa
3.6
3.6
3.5
缺
斷裂伸長(zhǎng)率%
3-4
2.0
2.2
2-3
彎曲強(qiáng)度Mpa
131
116
122
缺
彎曲模量Gpa
3.8
3.9
4.1
缺
沖擊強(qiáng)度KJ/m2
2-4
7.6
7.0
4.8
①特高的HDT,并具有良好的力學(xué)性能;
②良好的耐溶劑性及耐強(qiáng)氧化性介質(zhì);
③目前在國(guó)內(nèi)外個(gè)脫硫工程、高溫?zé)焽?、電廠項(xiàng)目等中得到大量應(yīng)用;
3、化學(xué)阻燃乙烯基樹(shù)脂(XXXX樹(shù)脂)
①化學(xué)反應(yīng)性阻燃乙烯基樹(shù)脂;
②良好的耐腐蝕性的同時(shí),更具有好的阻燃性;
③純樹(shù)脂的澆鑄體的氧指數(shù)(OI)達(dá)39.0,煙滅度符合GB標(biāo)準(zhǔn);
④具有操作方便,以及經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)。
4、零收縮乙烯基樹(shù)脂(XXXXX)
①樹(shù)脂具有低收縮,高韌性和良好粘接性的特殊性能特點(diǎn);
②樹(shù)脂澆鑄體的線收縮率為0.015%;
③經(jīng)80℃2小時(shí)后固化處理后為0.160%;
④市場(chǎng)上的樹(shù)脂經(jīng)后固化處理后的線收縮率為2-3%;
⑤適合制作玻璃鋼模具、澆鑄件、密封料和有精確尺寸要求的玻璃鋼制品;
⑥適合制作耐腐蝕大理石板材,樹(shù)脂混凝土,樹(shù)脂砂漿和膠泥
⑦與XXXX柔性底涂配合,整體地坪制作時(shí)可省略玻璃鋼隔離層;
⑧適合用作碳鋼等金屬基體的內(nèi)襯
⑨適合耐沖擊FRP制品,適合制作纖維增強(qiáng)頭盔等制品。
項(xiàng) 目
數(shù) 值
測(cè)試方法
拉伸強(qiáng)度 MPa
75
GB2568-95
拉伸模量 MPa×103
3.12
GB2568-95
延伸率 %
3.8
GB2568-95
彎曲強(qiáng)度 MPa
110
GB2570-95
彎曲模量 MPa×103
3.45
GB2570-95
沖擊強(qiáng)度(無(wú)缺口)KJ/M2
20.2
GB2571-95
Barcol硬度
35
GB3854-83
熱變形溫度 ℃
95±2
GB1634-89
五、乙烯基產(chǎn)品使用注意點(diǎn)
1、固化劑選擇
①一般選擇甲乙酮(MEK)+鈷液或過(guò)氧化苯甲酰(BPO)+DMA體系;
②可選擇過(guò)氧化環(huán)已苯體系達(dá)到較低放熱峰要求;
③有次氯酸鹽存在情況下,不宜用MEK體系;
④在混凝土施工中,宜選用BPO體系。
2、后固化處理
①為了獲得較好的化學(xué)耐腐蝕性能,需要產(chǎn)品的后固化處理;
②處理?xiàng)l件:70℃16-20小時(shí),或者80℃以上8-15小時(shí)。
3、增強(qiáng)纖維的選擇
①在含氟介質(zhì)時(shí),宜選用絳綸布;
②含堿介質(zhì)或次氯酸鹽時(shí),選用丙綸布或尼龍布或碳纖維。
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