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國(guó)內(nèi)熱固性樹(shù)脂材料防腐處理現(xiàn)狀

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 一、綜述 

1、腐蝕而造成的損失占國(guó)民經(jīng)濟(jì)總產(chǎn)值的3%左右; 

2、金屬陰極保護(hù)較為成熟,在非金屬防護(hù)材料方面還是較落后; 

3、復(fù)合材料或纖維增強(qiáng)塑料(FRP)在防腐蝕中使用比例大在增大; 

4、FRP在防腐蝕應(yīng)用:紙漿與造紙、冶煉、氯堿工業(yè)、化肥工業(yè)、污水 水處理,電力系統(tǒng)及環(huán)保市政等各方面; 

5、FRP優(yōu)點(diǎn):綜合性能和經(jīng)濟(jì)性; 

6、FRP材料耐腐蝕應(yīng)用中的兩個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題是:①產(chǎn)品基材的選擇;②防腐蝕處理方法。 

二、腐蝕形態(tài)分析 

FRP產(chǎn)品的腐蝕形態(tài),主要是2種形式,即物理腐蝕和化學(xué)腐蝕: 

1、物理腐蝕(介質(zhì)在FRP中的擴(kuò)散滲透機(jī)理) 

①根據(jù)擴(kuò)散機(jī)理分為:介質(zhì)分子在聚合物大分子鏈間的擴(kuò)散,即分子水平上的擴(kuò)散和介質(zhì)在聚合物內(nèi)的微孔、裂縫或其它空隙的所謂毛細(xì)擴(kuò)散; 

②是否易發(fā)生物理腐蝕,用溶脹或溶解來(lái)解釋; 

③影響FRP滲透的主要因素是玻璃纖維、樹(shù)脂基體及界面。 

2、化學(xué)腐蝕 

該腐蝕形態(tài)是指高聚合物分子的降解,發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂。主要分為水解和氧化。 

三、國(guó)內(nèi)熱固性樹(shù)脂材料防腐蝕現(xiàn)狀 

國(guó)內(nèi)耐腐蝕熱固性樹(shù)脂主要是四種材料:不飽和聚酯樹(shù)脂(UPR),用量-大,品種-多;環(huán)氧樹(shù)脂;呋喃樹(shù)脂;酚醛樹(shù)脂。 

1、環(huán)氧樹(shù)脂 

①優(yōu)點(diǎn):優(yōu)良的粘接強(qiáng)度和物理力學(xué)性能,較好的耐堿性; 

②缺點(diǎn):一般采用胺類固化劑進(jìn)行常溫固化環(huán)氧樹(shù)脂在酸性介質(zhì)下的耐腐蝕性較差,粘度較大、施工麻煩,固化劑品種的毒性及受環(huán)境影響較大。 

2、酚醛樹(shù)脂 

①優(yōu)點(diǎn):具有耐酸好、耐有機(jī)溶劑和耐較高溫度的特點(diǎn); 

②缺點(diǎn):施工工藝差和抗?jié)B性差,一般僅適用于加壓、加熱的模壓工藝。 

3、呋喃樹(shù)脂 

①優(yōu)點(diǎn):應(yīng)用于環(huán)氧樹(shù)脂或高度耐腐蝕UPR不能解決的場(chǎng)合,如耐高溫下的堿腐蝕及溶劑性好;高溫下代替稀有金屬材料如蒙乃爾,特別對(duì)有機(jī)溶劑及廢物處理等。 

②缺點(diǎn):固化要求高、需要后固化處理等,脆性大、粘接性差及施工工藝性差等。 

4、不飽和樹(shù)脂(UPR) 

國(guó)內(nèi)常用的不飽和樹(shù)脂(UPR)有:雙酚A型、二甲苯樹(shù)脂、氯化樹(shù)脂和乙烯基樹(shù)脂: 

①雙酚A型樹(shù)脂:牌號(hào)有有197、3301,323等,具有良好的耐酸、一定的耐堿性和較好的綜合機(jī)械性能和耐溫性,和斷裂延伸低、脆性(80年代后逐漸被乙烯基樹(shù)脂所取代); 

②芳烴樹(shù)脂:具有特出的耐硫酸、硝酸特性,優(yōu)良的耐酸性、堿性,同時(shí)價(jià)格低廉;耐溫性不高(使用溫度小于70度),可代替環(huán)氧樹(shù)脂。 

③氯化樹(shù)脂():防腐蝕性能良好(尤其是耐濕氯氣和強(qiáng)氧化性介質(zhì))、同時(shí)又具有良好的阻燃性,防腐蝕機(jī)理為反應(yīng)生成“氯奶油”的屏障保護(hù)作用 
④乙烯基樹(shù)脂(Vinyl ester resin,簡(jiǎn)稱VE):是由甲基丙烯酸與環(huán)氧樹(shù)脂反應(yīng)而成,優(yōu)良耐熱、機(jī)械及化學(xué)性能及UPR樹(shù)脂的優(yōu)良工藝性:雙酚A環(huán)氧型、酚醛環(huán)氧型、阻燃型、零收縮型等產(chǎn)品。 

四、乙烯基產(chǎn)品 

1、常規(guī)型乙烯樹(shù)脂 

主要有XXX等品種。 

①XXX乙烯基特點(diǎn):高拉斷裂延伸率、氣干性好、耐腐蝕性更好的特點(diǎn); 

②XXX的制品具有較高的層結(jié)結(jié)合力和與玻璃纖維的良好的浸潤(rùn)性; 

③XXXX的樹(shù)脂耐堿性突出,試驗(yàn)與客戶反饋表明耐堿性優(yōu)于國(guó)外進(jìn)口產(chǎn)品; 

④適合無(wú)后固化條件的廠家、大型制品的制作或現(xiàn)場(chǎng)制作等情況。 

XXXXX乙烯基與國(guó)內(nèi)外常用的乙烯基的性能比較 

國(guó)外一著名產(chǎn)品 

XXXX乙烯基 

國(guó)內(nèi)其它乙烯基 

指標(biāo) 

實(shí)值 

HDT ℃ 

99-104 

99 

102 

105 

抗張強(qiáng)度Mpa 

76-83 

81 

82 

40.0 

抗張模量Gpa 

3.4 

3.3 

3.28 

3.5 

斷裂伸長(zhǎng)率% 

5-6 

4.7 

4.8 



彎曲強(qiáng)度Mpa 

110-124 

116 

115 

72 

彎曲模量Gpa 

3.1 

3.6 

3.7 

3.2 

沖擊強(qiáng)度KJ/m2 

5-8 

7.6 

8.2 

6.0 

*國(guó)外VE的標(biāo)值測(cè)試方法是按ASTM標(biāo)準(zhǔn),我們實(shí)測(cè)是按GB方法進(jìn)行,下同。 

2、耐高溫型乙烯基(XXXX酚醛環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂) 

國(guó)外一著名產(chǎn)品 

XXXX乙烯基 

國(guó)內(nèi)其它乙烯基 

指標(biāo) 

實(shí)值 

HDT ℃ 

149-154 

137 

150 

120 

抗張強(qiáng)度Mpa 

85 

59 

70 

缺 

抗張模量Gpa 

3.6 

3.6 

3.5 

缺 

斷裂伸長(zhǎng)率% 

3-4 

2.0 

2.2 

2-3 

彎曲強(qiáng)度Mpa 

131 

116 

122 

缺 

彎曲模量Gpa 

3.8 

3.9 

4.1 

缺 

沖擊強(qiáng)度KJ/m2 

2-4 

7.6 

7.0 

4.8 

①特高的HDT,并具有良好的力學(xué)性能; 

②良好的耐溶劑性及耐強(qiáng)氧化性介質(zhì); 

③目前在國(guó)內(nèi)外個(gè)脫硫工程、高溫?zé)焽?、電廠項(xiàng)目等中得到大量應(yīng)用; 

3、化學(xué)阻燃乙烯基樹(shù)脂(XXXX樹(shù)脂) 

①化學(xué)反應(yīng)性阻燃乙烯基樹(shù)脂; 

②良好的耐腐蝕性的同時(shí),更具有好的阻燃性; 

③純樹(shù)脂的澆鑄體的氧指數(shù)(OI)達(dá)39.0,煙滅度符合GB標(biāo)準(zhǔn); 

④具有操作方便,以及經(jīng)濟(jì)性的特點(diǎn)。 

4、零收縮乙烯基樹(shù)脂(XXXXX) 

①樹(shù)脂具有低收縮,高韌性和良好粘接性的特殊性能特點(diǎn); 

②樹(shù)脂澆鑄體的線收縮率為0.015%; 

③經(jīng)80℃2小時(shí)后固化處理后為0.160%; 

④市場(chǎng)上的樹(shù)脂經(jīng)后固化處理后的線收縮率為2-3%; 

⑤適合制作玻璃鋼模具、澆鑄件、密封料和有精確尺寸要求的玻璃鋼制品; 

⑥適合制作耐腐蝕大理石板材,樹(shù)脂混凝土,樹(shù)脂砂漿和膠泥 

⑦與XXXX柔性底涂配合,整體地坪制作時(shí)可省略玻璃鋼隔離層; 

⑧適合用作碳鋼等金屬基體的內(nèi)襯 

⑨適合耐沖擊FRP制品,適合制作纖維增強(qiáng)頭盔等制品。 

項(xiàng) 目 

數(shù) 值 

測(cè)試方法 

拉伸強(qiáng)度 MPa 

75 

GB2568-95 

拉伸模量 MPa×103 

3.12 

GB2568-95 

延伸率 % 

3.8 

GB2568-95 

彎曲強(qiáng)度 MPa 

110 

GB2570-95 

彎曲模量 MPa×103 

3.45 

GB2570-95 

沖擊強(qiáng)度(無(wú)缺口)KJ/M2 

20.2 

GB2571-95 

Barcol硬度 

35 

GB3854-83 

熱變形溫度 ℃ 

95±2 

GB1634-89 

五、乙烯基產(chǎn)品使用注意點(diǎn) 

1、固化劑選擇 

①一般選擇甲乙酮(MEK)+鈷液或過(guò)氧化苯甲酰(BPO)+DMA體系; 

②可選擇過(guò)氧化環(huán)已苯體系達(dá)到較低放熱峰要求; 

③有次氯酸鹽存在情況下,不宜用MEK體系; 

④在混凝土施工中,宜選用BPO體系。 

2、后固化處理 

①為了獲得較好的化學(xué)耐腐蝕性能,需要產(chǎn)品的后固化處理; 

②處理?xiàng)l件:70℃16-20小時(shí),或者80℃以上8-15小時(shí)。 

3、增強(qiáng)纖維的選擇 

①在含氟介質(zhì)時(shí),宜選用絳綸布; 

②含堿介質(zhì)或次氯酸鹽時(shí),選用丙綸布或尼龍布或碳纖維。

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